高氯廢水中低濃度化學需氧量用快速消解分光光度法測定

建立快速消解分光光度法檢測高氯廢水中低濃度化學需氧量(COD)的方法。通過提高催化液中硫酸銀的濃度(46g/L)充分絡合氯離子，同時降低消解液中重鉻酸鉀的濃度至 0.0612mol/L來抑制重鉻酸鉀與氯離子的反應，達到有效消除Cl–干擾的目的。水樣在165℃消解30min于600nm波長檢測吸光度，標準曲線法計算COD。實驗結果表明，水樣中COD質量濃度為20mg/L時，2000mg/L的Cl–不干擾COD的測定(相對誤差小于10%)，并且隨著COD質量濃度的增加，Cl–產生的干擾誤差逐漸降低。對國家環境保護部標準樣品進行了測定，COD測定值與標準值一致。樣品加標回收率為97.0%～103.7%，測定結果的相對標準偏差為2.01%～6.33%(n=6)。該法快速，有毒試劑用量小，成本低，具有較高的準確度和良好的精密度，可以用于多數工業廢水中COD的測定。

高濃度的氯離子(Cl–)是化學需氧量(COD)測定中的主要干擾物，等向廢水樣品中加入硝酸銀，生成AgCl沉淀，經過濾或取上清液測定COD，該方法能適用于Cl–超過10000mg/L的水樣，但由于形成的AgCl是絮狀沉淀，會導致部分有機物被吸附，使測定結果明顯偏低。采用氯氣校正法扣除Cl–的影響，但此類方法硫酸汞用量大造成環境汞污染，設備要求密閉性高以及對分析人員要求高。

半微量密封法和我國環保總局的快速消解分光光度法通過小管密封消解測定水質中COD，不僅降低了實驗成本，而且操作快速簡便。鑒于小管快速密封法的優勢，有學者提出了一種新的快速消解分光光度法測定高氯低COD廢水的方法，在保持原有的COD標準回流法硫酸濃度9mol/L的條件下，增加了硫酸銀的濃度，使之從10g/L提高到6g/L，能有效絡合水樣中的氯離子;同時大量實驗證明，標準方法的高濃度重鉻酸鉀(0.25mol/L)在氧化85%～95%有機物的同時，也能氧化100%的氯離子，采用低濃度的重鉻酸鉀(0.0612mol/L)能抑制與Cl–的反應，從而達到檢測高氯低COD水樣的目的。實驗結果表明，該方法能較好地抑制Cl–干擾，精密度、準確度和重復性等取得令人滿意的結果。

快速消解分光光度法測定低濃度高氯廢水中化學需氧量具有操作簡單快捷，試劑用量小，尤其是硫酸汞試劑造成的汞污染小，精密度和準確度較高等特點，能夠適用于大多數的工業廢水樣品，為化學需氧量的檢測提供了一種新的手段。